- 相關(guān)推薦
第3章高分子材料的合成、加工和應(yīng)用
第3章 高分子材料的合成、加工和應(yīng)用
商用宏觀高分子材料是必須由相關(guān)的低分子材料經(jīng)過合成而得到的,這個(gè)形成高分子材料的過程稱為高分子聚合過程。另外,高聚物的性能可以通過在其中添加其它填充物質(zhì)來加以改善。最后,相應(yīng)的材料要經(jīng)過成型過程,成為一定形狀合乎使用目的的產(chǎn)品。在以下的篇幅中,我們準(zhǔn)備對(duì)這幾個(gè)因素進(jìn)行討論。
3.1 聚合反應(yīng)
合成大分子量的高分子材料的過程稱為聚合過程,它是由單體一個(gè)個(gè)地結(jié)合在一起,并形成巨大的分子的過程。通常原料來源于煤和石油產(chǎn)品,其中含有可聚合的低分子物質(zhì)。聚合發(fā)生的反應(yīng)可分為兩類,一類稱為加聚反應(yīng),另一類稱為縮聚反應(yīng)。以下我們分別加以論述。
3.1.1 加聚反應(yīng)
加聚反應(yīng)指的是雙向功能(鍵)的單體一對(duì)一的連接,形成鏈?zhǔn)浇Y(jié)合而聚合成鏈狀高分子材料的過程,得到的高分子材料的化學(xué)成分和單體成分相加在一起完全一樣。
在加聚反應(yīng)中整個(gè)過程分為:過程的初始、過程的傳播和過程的結(jié)束等三個(gè)階段。 在過程的初始階段,一個(gè)可傳播的激活中心由一個(gè)觸媒或催化基和一個(gè)單體反應(yīng)產(chǎn)生。用聚丙烯的反應(yīng)說明如下:
+
H C CH3 C 圖3.1 加聚反應(yīng)過程(a)
H
R
C CH3 C 上式中R?表示的是激活基,
加聚過程的傳播過程是一個(gè)個(gè)基元加入到激活鏈上的過程,激活端不斷加長,用聚丙烯的例子可描寫為: R
H C CH3 C H + C
CH3 C
圖3.1 加聚反應(yīng)過程(b)
H R
C CH3 C H C CH3 C
鏈的生長速率非?欤谐砂1000個(gè)基元的鏈的時(shí)間僅為10-2至10-3加聚過程的結(jié)束可以是各種各樣的,其中一種情況就是兩個(gè)激活鏈的連接,用聚丙烯的例子說明如下: R
R H C CH3 C H C H C CH3 C CH3 C H C CH3 C +
CH3 C H CH3 C H CH3 C H C CH3 C C H
R R
圖3.1 加聚反應(yīng)過程(c)
也可以是以一個(gè)激活鏈和一個(gè)激活基元的結(jié)合而完成加聚,用聚丙烯的例子可表述為:
H C CH3 C H C CH3 C 圖3.1加聚反應(yīng)過程(d)
H
+
R
C CH3 C H C CH3 C R
分子的分子量由初始聚合速率、聚合傳播速率和聚合結(jié)束的速率的相對(duì)比值來確定。通常將三個(gè)速率控制在一定范圍,使分子的分子量控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi),以滿足特定的要求。
由于聚合的結(jié)束方式各異,結(jié)束或多或少地由隨機(jī)因素所決定,這就是分子量有一個(gè)分布的潛在原因。
加聚反應(yīng)常用于聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯、聚苯烯和其余許多共聚物的聚合反應(yīng)中。
3.1.2 縮聚反應(yīng)
縮聚反應(yīng)有時(shí)也稱為分步反應(yīng),是由兩個(gè)以上的單體產(chǎn)生分階段的化學(xué)反應(yīng),生成高聚物材料的過程,通常反應(yīng)后有一定量的附產(chǎn)物如水等將被排除。反應(yīng)物中沒有基元的化學(xué)結(jié)構(gòu),每個(gè)基元的生成都需要發(fā)生化學(xué)反應(yīng)來生成,我們以乙二醇和己二酸縮聚生成聚酯基元的反應(yīng)為例來加以說明: HO
H CH3 C HO O
H C CH3 C H C CH3 C OH
圖3.2 縮聚反應(yīng)過程
這種階段性的反應(yīng)不斷進(jìn)行,形成一個(gè)直鏈,其中某個(gè)單獨(dú)的反應(yīng)并不重要,重要的是縮聚過程。
縮聚反應(yīng)所需時(shí)間比加聚反應(yīng)要長,要產(chǎn)生足夠的分子量的高分子,反應(yīng)時(shí)間應(yīng)得到充分保證,轉(zhuǎn)變成基元的反應(yīng)充分進(jìn)行。和加聚反應(yīng)一樣,在反應(yīng)過程中形成一定的分子量分布。
縮聚反應(yīng)常產(chǎn)生三功能鍵的單體,因此極易形成網(wǎng)絡(luò)型高分子材料。熱固性聚酯材料、酚醛樹脂、尼龍和聚碳酸酯等都通過縮聚反應(yīng)生成。有些高分子材料可用不同方法合成,如尼龍就是一個(gè)這樣的代表。
3.2高分子添加劑
前面所討論的高分子材料的性質(zhì)都是對(duì)純粹的單一的高分子材料而言,它們都和結(jié)構(gòu)有關(guān),但是為了大大加強(qiáng)和改善高分子材料的性能,結(jié)構(gòu)的改變往往還不能滿足需要,必需在其中加入其余的添加劑,以便使性能大幅度改善,更能夠符合實(shí)用的需要。添加劑的種類有:填料、增塑劑、穩(wěn)定劑、染色劑和阻燃劑等。
3.2.1 填料
填料通常是加到高分子材料中用以改變高分子材料的抗拉和抗壓強(qiáng)度,耐磨性能,韌性,尺寸和熱穩(wěn)定性以及其它性能。用作顆粒填料的物質(zhì)有:鋸末粉(木粉)、二氧化硅粉和砂粒、玻璃、粘土、滑石粉、石棉、石灰石甚至是一些高分子合成材料。顆粒大小可以從納米級(jí)到宏觀尺寸等不等的級(jí)別。因?yàn)檫@些廉價(jià)的填料(它們的成本一般比聚合物材料的要低)的加入,使得最終塑料產(chǎn)品的成本降低。
3.2.2增塑劑
加入增塑劑可以使高分子材料的柔軟性、韌性和沖擊韌性,它們的加入通常降低硬度和剛性。增塑劑一般是一些具有較低蒸汽壓和分子量較小的液態(tài)材料。它們占據(jù)了大分子間的位置,使分子間距增加,分子間的鍵力減小。增塑劑通常用于在室溫下呈脆性的高分子材料的改性,這類材料如聚氯乙烯和乙酸基聚合物。實(shí)際上,增塑劑使玻璃轉(zhuǎn)變溫度降低,以便在室溫下使這些材料獲得一定的可折疊性或柔韌性,從而使它們能用于薄板、薄膜、管道、雨衣和簾布等需要有柔性的應(yīng)用領(lǐng)域。
3.2.3穩(wěn)定劑
有些高分子材料在常規(guī)環(huán)境條件下就會(huì)分解,而機(jī)械性能遭到破壞。通常這是因?yàn)橹苯颖┞对陉柟庀拢貏e是在紫外線的照射下,同時(shí)產(chǎn)生氧化。紫外線輻照使有些分子鏈的共價(jià)鍵鍵斷開,氧化是通過氧和分子鏈上的原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而產(chǎn)生破壞。加入的能阻止這些作用發(fā)生的填加劑就稱為穩(wěn)定劑。
3.2.4染色劑
染色劑給予最終高分子產(chǎn)品一個(gè)適當(dāng)?shù)念伾鼈兛梢砸灶伭匣蛏氐姆绞郊尤。顏料分子在高分子化合物中溶解,并成為高分子材料的一部分;而色素則不溶解,而是以一個(gè)單獨(dú)的相存在于高分子材料中;通常它們的粒子較小,呈透明狀,和基體的反射系數(shù)差不多。其余的可能性是它們導(dǎo)致不透明性并給高分子材料一特定顏色。
3.2.5 阻燃劑
高分子材料的易燃性在用以制造化纖產(chǎn)品或玩具時(shí)應(yīng)得到充分的注意。高分子材料一般是高度可燃的,因此,除了一些如含氯和氟較多的高分子材料(如聚氯乙烯和聚四氟乙烯)外,都應(yīng)注重它的可燃性帶來的危險(xiǎn)。阻燃劑的加入就可以降低這種危險(xiǎn)。阻燃劑一般是以在燃燒時(shí)釋放出阻燃?xì)怏w,或是反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生大幅度的降溫,由此兩種機(jī)制來阻止燃燒的繼續(xù)。
3.3高分子材料的種類
高分子材料的種類繁多,分類方法也不同。但我們傾向于通過用途或按化學(xué)主鏈的分子種類不同來加以分類。按用途可分類如圖3.3。
高分子材料
圖3.3 高分子按用途分類
按化學(xué)主鏈分子不同可分類如圖3.4。
圖3.4 高分子按化學(xué)主鏈
以下我們的講授主要以用途分類。
3.4塑料
3.4.1 塑料的特性和應(yīng)用
從高分子材料來說,最大的一類莫過于塑料。如聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚苯乙烯,碳氟塑料,樹脂,酚醛樹脂,聚酯類等都屬于塑料這一類高分子材料。它們有各種互補(bǔ)的綜
合性能,有些硬而脆,有些韌而堅(jiān),在拉伸時(shí)或多或少地顯現(xiàn)出彈性和塑性變形,有些時(shí)候在拉伸量非常大時(shí)才發(fā)生斷裂。
這類高分子材料都可以有不同程度的結(jié)晶有序度,分子結(jié)構(gòu)可以是各種類型的(直鏈、支鏈、等規(guī)結(jié)構(gòu)等)。也可以是熱塑性或是熱固性的,通常也是根據(jù)這個(gè)原則把它們化分成為兩大類塑料。
有些塑料具有非常好的性能。在對(duì)光學(xué)方面如透明性等有特殊要求時(shí),聚苯乙烯和有機(jī)玻璃是比較好的候選者,但要求必須處于非晶態(tài)。碳氟塑料具有很低的磨擦系數(shù),并且化學(xué)腐蝕性能優(yōu)良,在高壓下還具有較好的性能,能夠在極端惡劣的環(huán)境下工作。它們用來涂層,制成不粘鍋,軸承和軸瓦,還可用于高溫電子元件。下三個(gè)表中列出部分塑料的特性。
3.4.2、塑料的成型技術(shù)
塑料的成型技術(shù)有許多種,但它們都有一些在確定所用技術(shù)前必須了解的重要信息,主要有以下幾點(diǎn):
(1)塑料是熱塑性的還是熱固性的;(2)如果是熱塑性塑料,那么它軟化的溫度是多少;(3)使材料成型的外部氣氛;(4)產(chǎn)品的幾何外形和尺寸。在塑料成型中有不少的技術(shù)和手段都和金屬和陶瓷的成型方法一樣。
在塑料成型過程中,通常需要在較高溫度進(jìn)行成型和壓力加工。熱塑性塑料成型一般需要加熱到玻璃轉(zhuǎn)變溫度之上,然后加以一定壓力進(jìn)行加工,并且要將壓力保持一段時(shí)間,直到產(chǎn)品重新冷卻到玻璃轉(zhuǎn)變溫度以下,以便當(dāng)壓力除去后,產(chǎn)品保持它的形狀。用熱塑性塑料的一個(gè)極大的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)品利于回收利用,因?yàn)橐粋(gè)廢塑料產(chǎn)品只要加以粉碎就可以用于回收利用。
熱固性塑料的生產(chǎn)通常分為兩個(gè)階段,第一個(gè)階段先準(zhǔn)備一個(gè)直鏈狀聚合物,通常是液體狀的,分子量不高;第二階段是將這個(gè)聚合物在模子中進(jìn)一步變?yōu)閯傂缘挠幸欢ㄐ螤畹墓腆w成品。這個(gè)第二階段通常稱為固化,可能是通過加熱或者是通過加入催化劑并在加壓條件下反應(yīng)來達(dá)到。在此過程中,發(fā)生了化學(xué)分子結(jié)構(gòu)變化,高聚物中形成了網(wǎng)絡(luò)和交聯(lián)。在過程結(jié)束時(shí),可以在高溫下脫模,因?yàn)楫a(chǎn)品的熱固性,它們不會(huì)再發(fā)生形體變化,因此呈惰性。
模制法可能是最有代表性的熱塑性塑料的成型方法。如壓制、澆鑄壓制、吹制、注塑和擠壓模制都是這個(gè)方法的變種。對(duì)各種方法而言,塑料都是軟化后進(jìn)入型腔,然后加壓成型。
表3.1 常用熱塑性塑料(1)
表3.2 常用熱固性塑料
3.4.3 壓制和澆鑄壓制
壓制法是將塑料放入模內(nèi),模分陰陽,都一起加熱,但只有一個(gè)模是可動(dòng)的。合上模后一邊加壓一邊加熱,塑料軟化流動(dòng),并充滿型腔,使材料成型。在模制前,塑料經(jīng)過混料,壓成一般情況稱為胚料,對(duì)胚料進(jìn)行加熱可減少模壓時(shí)間和壓制抗力,從而延長模子壽命。壓制法可用于熱塑性和熱固性塑料,但用以生產(chǎn)熱塑性塑料時(shí)更費(fèi)時(shí)費(fèi)工。
澆鑄壓制法和以上不同的是胚料事先已經(jīng)處在液態(tài),它澆入型腔后流動(dòng)均勻,受壓均勻,因此成品質(zhì)量高。
3.4.4 注塑法
注塑法和金屬成型的模鑄法相仿,它是塑料成型的主要方法。圖3.5中繪制出該法的草圖?梢,造粒原料從料斗加入,螺旋推料桿把料從后端向前推進(jìn),料不斷向前送,不斷在加熱料腔中受到加熱,由于推料桿的作用,液態(tài)料最終通過出料口注入型腔中,料在模腔冷卻,然后脫模,壓力一直保持。待冷卻后脫模,然后又關(guān)上模子,上述過程周而復(fù)始,不斷重復(fù)。這個(gè)過程最優(yōu)越的地方就是它的快速成型,對(duì)熱塑性塑料,冷卻過程可以說是瞬時(shí)完
圖3.5 注塑法示意圖
3.4.5擠壓成型
擠壓成型的工藝和金屬的擠壓成型大體相似,所不同的是,塑料粒不斷加入,不斷的由一個(gè)螺旋送料桿送到加熱部分,并從裝有成型模的?谧杂蓴D出,從而成為所需材料。在出料口,料的降溫用空氣流和水霧加以冷卻,然后輸入切割和輸運(yùn)線上。該法適用于生產(chǎn)連續(xù)的長材,如棒、管、帶、軟管和絲等等。
3.4.6 吹制法
該法和我們講過的玻璃吹制法大致相同,只不過是將一個(gè)一定的胚料放入模中,然后用壓縮氣體使它吹成模子的形狀,再經(jīng)過脫模,就可獲得成型產(chǎn)品。當(dāng)然,配料和模子的溫度控制十分關(guān)鍵,必須精心調(diào)控。
3.4.7 澆鑄法
和金屬材料同出一轍,塑料也可通過澆鑄的方法成型。只要將熔料加入模中,讓它成型,然后冷卻脫模即可。熱塑性和熱固性塑料均可通過澆鑄成型,只不過在熱塑性塑料時(shí),澆鑄后是冷卻和脫模;而熱固性塑料則是在熱模中保溫固化,然后才冷卻脫模。
3.5 彈性體
在前幾節(jié)的講課中我們已經(jīng)講解了彈性體的結(jié)構(gòu)和有關(guān)力學(xué)性能,現(xiàn)在我們的目的主要集中在加工和應(yīng)用方面。
3.5.1 硫化
我們知道,彈性體的結(jié)構(gòu)要求是高度交聯(lián)的分子結(jié)構(gòu),交聯(lián)的過程在橡膠和彈性體中稱為硫化,是一個(gè)不可逆的化學(xué)反應(yīng),在硫化反應(yīng)中,通常在加熱的橡膠中加入硫化物,反應(yīng)后硫原子把分子鏈連在一起形成較牢固的交聯(lián)鍵。硫化反應(yīng)在異戊間二烯橡膠中的作用可以用如下反應(yīng)式表示:
H C H H C H
CH3 H H H H H
+
2S
H C H H C H
CH3 H S
S
H H H H
CH3 H
CH3 H
未硫化的橡膠又軟又粘,耐腐蝕性差。硫化后彈性模量、抗拉強(qiáng)度和抗氧化性能都得到提高,彈性模量的提高和交聯(lián)鍵數(shù)量成正比上圖繪出的是未硫化的橡膠和硫化后的橡膠的拉伸曲線。為了獲得變形量大的橡膠,交聯(lián)鍵要少而分散,通常用處較多的橡膠是在原膠中加入1-5wt%,的硫來獲得,硫的含量增加,橡膠越來越硬,也就逐步失去彈性,而變成為熱固
性高分子化合物。
3.5.2 主要彈性體
表3.3中列出了通常的彈性體,它們的性能很特別,并且與硫化與否和是否有增強(qiáng)劑加入有關(guān)。
天然橡膠至今還廣泛運(yùn)用,這是因?yàn)樗胁豢商娲木C合性能。但是最重要的彈性體還要數(shù)丁苯膠,它廣泛應(yīng)用于汽車輪胎,可用碳黑增強(qiáng)。丁腈橡膠抗分解,抗振性能很好,也是用途較廣的橡膠。
在許多諸如車胎等應(yīng)用上,硫化橡膠都不能滿足抗拉、耐磨、抗撕裂和相當(dāng)?shù)捻g性等需要,這就需要求助于碳黑和其它增強(qiáng)材料的加入,形成復(fù)合材料。橡膠的加工工藝方法完全和塑料一樣,在此不一一贅述。
最后值得一提的是硅膠,這類橡膠主鏈上的碳原子被硅原子和氧原子交替替代,如聚二甲基硅烷。當(dāng)然,作為彈性體它們是交聯(lián)結(jié)構(gòu)的。
硅膠彈性體在-90℃還保持著非常好的韌性,還可以在250℃的環(huán)境下保持穩(wěn)定。另外它們抗環(huán)境和潤滑油的腐蝕,另外有些硅膠在室溫下就可以硫化。
表3.3常用橡膠
3.6 纖維
3.6.1 性能和應(yīng)用
纖維高聚物是能夠拉成為100:1以上長徑比的聚合物。絕大部分纖維高聚物用于紡織等用途,用以織布、和其余織物。要作為紡織用品,纖維必須要有一系列的物理化學(xué)特性。在應(yīng)用時(shí),纖維要遇到拉、剪、扭轉(zhuǎn)和摩擦等力學(xué)作用,因此必須要有在一定溫區(qū)內(nèi)的抗拉強(qiáng)度、高的彈性模量和摩擦性能。這些性能決定于高聚物的分子鏈結(jié)構(gòu)和拉絲的過程。
纖維高分子材料的分子量通常很大,由于結(jié)晶度越大則抗拉性能越高,因此分子的結(jié)構(gòu)和構(gòu)型應(yīng)有利于提高結(jié)晶度,這就是說需要有線性的非交鏈的對(duì)稱分子鏈,它由固定的有序的單元重復(fù)而成。也就導(dǎo)致大多數(shù)纖維高分子是熱塑性的。
衣服,布料的洗滌和保養(yǎng)性能和它的熱性能有關(guān),即和熔融點(diǎn)和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)有關(guān)。另外纖維高分子材料需要對(duì)各種環(huán)境因素穩(wěn)定,如對(duì)酸、堿、漂白、干洗劑和陽光的穩(wěn)定性。并且還必須要有難燃和易干性。
3.6.2、成型工藝
從一個(gè)體材料制得纖維材料的工藝稱為紡纖,通常纖維材料是通過熔融液態(tài)材料制得的,因此稱之為熔態(tài)紡纖。在過程中,材料首先被熔融,然后強(qiáng)制通過一個(gè)被稱為紡絲頭的底板,板上有若干小圓孔,熔融的液體一流出紡絲板就凝結(jié)成纖維。纖維的結(jié)晶度受控于拉絲時(shí)的過冷度,而絲的強(qiáng)度可用拉拔技術(shù)得以加強(qiáng)。拉拔就是簡單地將纖維絲沿它的軸向拉伸,在此過程中分子鏈延軸向取向,因此,抗拉強(qiáng)度、彈性模量和剛度得到提高,雖然拉伸后的纖維在徑向的機(jī)械力學(xué)性能略有下降,但是纖維使用時(shí)常常在其軸向,因此便不礙事。拉出的纖維截面近于圓形,并且在橫截面方向性能是均勻的。
3.7高分子的其余應(yīng)用
3.7.1 表面涂層
涂層技術(shù)通常是施于材料表面,以期獲得以下所列的一些效果:(1)保護(hù)基體材料以免
除腐蝕性環(huán)境條件的侵害;(2)增強(qiáng)或改變外觀效果;(3)加強(qiáng)絕緣效果。很多用來作表面涂層的材料都是高分子材料,制這些材料又可以細(xì)分為:漆、清光漆、瓷釉漆、硝基漆、蟲膠等。
3.7.2 粘結(jié)劑
粘結(jié)劑指的是用來涂覆并粘結(jié)兩個(gè)固體,使之成為一體并能低抗很大的切應(yīng)力的材料。粘結(jié)材料粘結(jié)的化學(xué)鍵通常認(rèn)為是靜電作用即范德瓦爾斯結(jié)合,和熱塑性塑料的分子鍵一樣,雖然粘結(jié)材料的內(nèi)秉強(qiáng)度不如被粘結(jié)材料,但只要是粘結(jié)層薄而連續(xù),那么粘結(jié)面強(qiáng)度還是很高的。只要好的粘結(jié)層一旦形成,材料可能在粘結(jié)層斷裂之前斷裂。
屬于熱塑性、熱固性樹脂、彈性化合物和天然粘結(jié)劑(動(dòng)物膠質(zhì)、干酪素膠、漿糊、樹脂等)都可作粘結(jié)劑用。高分子粘結(jié)劑可用于用途廣泛的許多粘結(jié),如金屬-金屬,金屬-塑料,金屬-陶瓷等等。高分子粘結(jié)劑的缺陷是使用溫度的局限性。有機(jī)高分子只在很低的溫度下保持力學(xué)完整性,隨溫升力學(xué)性能下降。
3.7.3 薄膜
在近期內(nèi),高分子薄膜得到了廣泛的應(yīng)用,被制成0.025到0.125毫米的薄膜被廣泛應(yīng)用于提袋、食品、紡織物和其余商品的包裝,以及一些其它用途。這些用以制造薄膜的材料通常具有良好的抗拉、抗撕裂、柔軟、和抗化學(xué)氣氛和蒸汽腐蝕等性能。符合這些要求的常用材料有聚乙烯、聚丙稀、賽珞玢和乙酸纖維素等。
薄膜通常過擠壓生產(chǎn),料從一個(gè)一定大小的?跀D出,并經(jīng)過壓制,可以增加其強(qiáng)度和其余力學(xué)性能。薄膜也可以通過吹制得到,首先擠出一個(gè)管,然后控制加壓大小,可以使管壁不斷減薄,用此方法可以獲得圓柱形薄膜。它可以被放平并制成各種制品。更新的一些技術(shù)是幾種性能不同的薄膜同時(shí)擠出或形成復(fù)合薄膜。
3.7.4 泡沫塑料
多孔的塑料制品可用所謂的發(fā)泡技術(shù)制得。熱塑性和熱固性的塑料都可以用在其中加入發(fā)泡劑制成泡沫塑料,發(fā)泡劑在加熱過程中分解并放出大量氣體。氣泡在近液體狀態(tài)的物體中產(chǎn)生,并在隨后的冷卻中被保留下來,制得海棉狀的塑料產(chǎn)品。也可用在熔體中泵入惰性氣體而達(dá)到發(fā)泡的目的。常用于泡沫生產(chǎn)的塑料有:聚氨基甲酸乙酯,橡膠,聚苯乙烯,聚氯乙烯等。泡沫通常用于汽車和家具的襯墊,也用于包裝和絕熱材料。
總結(jié)
用力學(xué)拉伸曲線,我們可以將高分子材料分為脆性、塑性和彈性材料三類,這些材料強(qiáng)度和剛度都不如金屬材料,它們的力學(xué)性能隨溫度有較大變化。
也討論了具有晶球結(jié)晶的半晶態(tài)高分子的力學(xué)性能,拉伸時(shí)可以分為若干階段分別對(duì)應(yīng)于材料的非晶態(tài)鍵結(jié)的打開、晶態(tài)折疊鏈的打開和延拉伸應(yīng)力方向取向。這些材料的強(qiáng)度可用輻射產(chǎn)生的鍵交聯(lián)、晶化度和分子量的增加得到提高。
熔點(diǎn)和玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)是兩個(gè)重要的物理量,可以標(biāo)定出高分子材料的可用區(qū)域。由于熔點(diǎn)和玻璃轉(zhuǎn)變溫度的大小標(biāo)志著分子鏈的整體振動(dòng)和協(xié)作運(yùn)動(dòng),溫度升高振動(dòng)增加。分子鏈影響力學(xué)性能的因素都會(huì)影響這兩個(gè)溫度值。
高分子材料對(duì)高溫的不同反映把高分子材料分為熱塑性和熱固性兩組,前一組高溫軟化低溫固化,性能對(duì)溫度可逆,后一組高溫固化,性能對(duì)溫度不可逆。
大多數(shù)高分子材料顯出有一定的粘彈性,這是完全粘性和完全彈性間的過渡狀態(tài),粘彈性可用粘彈性模量這個(gè)和溫度有關(guān)的彈性模量來表述。粘彈性模量對(duì)溫度很敏感,對(duì)彈性體的性能有關(guān)鍵作用的就是這種溫度敏感性。
對(duì)彈性體材料變形可以很顯著,彈性材料必須是非晶態(tài)和高交聯(lián)的,延伸性是分子鏈打開的緣故,交聯(lián)可用硫化方法獲得。彈性體多為共聚物,而硅膠彈性體不能稱為嚴(yán)格意義上的有機(jī)材料。
高分子材料的合成有兩種方法,加聚和縮聚反應(yīng);高分子材料的性能可以通過添加劑得到進(jìn)一步加強(qiáng)。其中包括填料、穩(wěn)定劑、增塑劑、染料和阻燃劑。
塑料可以說是用得最廣泛的高分子材料,制造通常采用高溫塑性變形,用不同的模制方法制備,也可用澆鑄的方法制備。
許多高分子材料都可成纖,用于紡織業(yè)。力學(xué)和熱學(xué)性能對(duì)纖維的使用很重要。許多纖維都是通過熔體成纖法制備,在成纖過程中可以通過拉制提高力學(xué)性能。
其余高分子材料應(yīng)用的范圍有成膜、粘結(jié)劑、薄膜材料和泡沫材料等。
習(xí)題和思考題
1. 什么是高分子材料的制備?主要制備方法有哪些?
2. 什么是加聚反應(yīng)?什么是縮聚反應(yīng)?各有什么特點(diǎn)?
3. 高分子添加劑可分為哪些類型?各有何用途?
4. 高分子如何分類?
5. 什么是塑料?什么是熱固性塑料?什么是熱塑性塑料?
6. 塑料的成型前必須事先清楚的四個(gè)問題是什么?
7. 簡述熱塑性塑料的成型方法?
8. 簡述熱固性塑料的成型方法?
9. 彈性體的強(qiáng)化方法是什么?
10.各列舉至少三種熱塑性塑料和熱固性塑料的用途。
【第3章高分子材料的合成、加工和應(yīng)用】相關(guān)文章:
硒脲及其衍生物的合成和應(yīng)用04-30
手性離子液體的合成及其應(yīng)用05-01
釕氫配合物的合成及其在催化有機(jī)合成中的應(yīng)用04-29
手性咪唑啉的合成及應(yīng)用研究04-29